唐星樵祖籍恩平君堂琅珂村,1929年生于广州,广州沦陷前夕随父避难香港,香港被日军侵占被迫回乡,在琅琦村读小学,半年后随父到粤北,在连州中学就读。抗战胜利后回穗,考入广东省高级工业学校电机科。三年学成后于1948年赴澳门,在电力公司当修理技工。他致力于工会工作,趁新中国成立之机,联合工人骨干,通过一年多的努力,终于在1950年使澳门大多数行业的基层工作,通过改选,摆脱了国民党的控制,选举真正的工人代表为领导,并在这基础上联合组成澳门工会联合总会,彻底扭转了工人运动的方向。1951年他被选为澳门水电工会主席。
抗美援朝时,美国对中国实施封锁禁运,通过澳门进出口贸易中断,经济骤然箫条,失业人员数以万计,工人子弟失学,大多工人穷病交迫,无钱延医。于是,唐星樵与其他工会领导忧心如焚,向广东省总工会反映,后来经过祖国的大力支持,拨出大批大米,筹办劳工子弟学校,开办工人医疗所,并得到澳门各阶层人士的大力支持,度过了难关。由于他为工人办了很多好事,诸如积极争取为工人权益立法、领导工联会为工人大办福利事业、致力于澳门回归祖国等,他先后担任重要职务,1953年被选为工会联合总会常务理事,1956年作为澳门五位工人代表之一赴北京庆祝“五一”劳动节,受到毛泽东、刘少奇、周恩来的接见。1958年任澳门工会联合总会副理事长。1979年、1983年;1987年被选为广东省第五、六、七届人大代表。1982年任工联总会理事长。1990年任工联总会会长。中葡两国达成1999年澳门回归祖国协议后,先后担任澳门基本法咨询委员会副主任,澳门基本法协进会副会长。